有机磷农药废水处理技能综述及新进展
有机磷农药废水因高盐、难生化、组分杂乱、COD总磷高级特色成为阻止职业开展的一大环境难题，现在首要处理办法有生化物化法、膜别离法、蒸腾别离、氧化及燃烧法等。其间以膜技能、湿式氧化为代表的氧化技能、燃烧处理并结合MVR蒸腾技能为现在干流的几种工艺，但均有必定优势和缺陷。膜技能长处在于有机物和盐的别离，低能耗、但关于有机磷的去除有必定难度，仅能够经过除盐并浓缩至必定浓度后，进MVR进一步提浓，装备水剂来处理这部分磷资源。
氧化技能的长处是能将有机磷转化为无机磷，经过冷冻等技能别离使用，但其缺陷是转化率有限，无法一次性彻底转化，后续去蒸腾盐结晶后的母液仍需求处理。燃烧技能优势是转化分化彻底，能够有用的将有机磷、COD等彻底转化成无害的资源，但高浓度的盐存在时会对燃烧体系的安稳性有较大影响，且出产出磷产品纯度不高。结合以上问题，本文拟选用组合工艺，充分使用膜别离技能和湿式氧化、燃烧等转化技能将废水中的磷资源和盐资源处理后都能到达循环使用的方针。
1.有机磷农药废水现状与组成
我国有近二千家农药企业，产值居国际第二位，跟着农药职业的开展，其发生的难处理、高含盐废水越来越多，其特色是有毒有害物多，成分杂乱、浓度高、难以生化，农药废水是个一向困扰着企业开展的长时间问题，是农药职业中环境管理恶疾。其间以草甘膦为典型代表，以草甘膦为例，据统计，我国草甘膦产能挨近100万吨/年，实践开工产能在60万吨左右，其间IDA法约25万吨，甘氨酸法约35万吨。其间废水组分杂乱可生化性差。
其污染物排放量如下：
2.1 IDA法母液
IDA法母液的处理现在首要有膜别离法和蒸腾法，其首要手法都是浓缩后取粉，相比较蒸腾的高温、高能耗，选用膜浓缩后取粉的工艺更温文更有经济性，其能够将母液中的草甘膦资源有用收回。但其间的甲醛和甲酸等污染物仍需求必定的处理，选用加压精馏收回甲醛的工艺有着多种限制，工艺并不安稳故没有广泛的使用。其间遍及选用的是石灰缩聚法，其特色是去除率较高，一般能够到达95%以上，缩聚成糖后转化成了无毒害的有机物，能够再去生化处理，但其需求操控比较高的温度，且会发生较多的钙泥，其可使用的甲醛资源没有被有用使用。
2.2 双甘膦及甘氨酸法母液
针对双甘膦和甘氨酸法的母液，原先遍及的是选用蒸腾法，再将母液浓缩除盐后，装备水剂，其难点是需求很多的水剂出路，很多的高污染副产盐难以处理。
现有部分厂家选用的是湿式氧化或燃烧工艺，能够将母液中的磷资源转化为十二水合磷酸氢二钠和焦磷酸钠，并加以收回使用。但其运转中均存在部分问题，湿式氧化的一次转化率只要70-80%，且副产的十二水合磷酸氢二钠质量需求验证。燃烧工艺中很多的盐发生的盐熔现象关于燃烧炉有较严峻的影响，且出产出的焦磷酸钠纯度不高。
上述的多种办法中，多考虑了母液中的磷资源收回，对体系中的甲醛、氯化钠等多作为其他废物处理，并没有有用的使用手法，还不能当作彻底的资源使用。
3.天创公司开发的资源化全体处理工艺
3.1IDA母液
针对IDA母液，选用膜别离浓缩取粉，收回其草甘膦的工艺已使用多年比较老练，本公司开发的新工艺首要针对其含甲醛和甲酸的膜淡液，进行污染物减排并资源化收回，其首要办法是使用树脂法或精馏法别离其间的甲酸，去除甲酸后的甲醛溶液通氨制备乌洛托品后，再经过多级的膜浓缩工艺，浓缩至含量在15%以上，再经过MVR蒸腾结晶出产乌洛托品，能够取得含量98%以上的乌洛托品，其回用水中的乌洛托品含量在0.1%以上。能够经过进一步的膜别离作为中水回用。 3.2双甘膦及草甘膦高盐母液
此两种母液的盐含量较高，不论是后续的氧化仍是燃烧工艺，盐的去除和收回使用均是不行逃避的一环，其间膜在磷和盐别离上有着得天独厚的技能优势。在燃烧工艺前将盐经过膜洗脱至0.2%以下，再去进行燃烧，产出焦磷酸钠纯度高，洗脱的盐能够经蒸腾结晶提纯后，再经氧化、絮凝、吸附、膜处理等精制工艺，经过了小试和中试验证，其TOC低可降为8.8mg/L，TN低为3mg/L，TP为0.003mg/L，盐含量在250-300g/l，质量指标到达氯碱一次精制盐水进盐要求。能够作为精卤水质料再进入螯合树脂深度软化后，用于氯碱工业。 关于湿式氧化等氧化工艺，针对其一次的转化率不高的问题，在经过湿式氧化，并降温结晶取得十二水合磷酸氢二钠后，将盐水经过膜浓缩工艺，将浓缩后的有机磷持续回湿式氧化工序，循环套用进步其总的转化率，其膜别离出的盐水，经MVR蒸腾结晶后，精制制备离子膜盐水用盐。 3.3归纳废水除磷
关于有机磷农药企业来说，归纳废水中的磷含量一般会在30~100mg/l左右。我国对磷的排放要求：纳管排放到达8mg/l以下，水体排放则要到达0.5mg/l以下。 我公司研制的归纳废水除磷工艺选用超磁别离+RO高倍浓缩+浓水氧化处理工艺，能够有用将归纳废水总磷合格排放。
超磁别离也称磁加载混凝弄清池别离技能，它是在触摸混凝加快弄清技能基础上，提出的一种使用混凝形状学理论的新式固液别离技能。其原理首要是经过循环投加比重较大的磁粉，使之在混合及混凝过程中构成细密的具有胶质功能的“凝核”，凝核能够强力吸附卷扫水中的微细颗粒物，在沉降过程中各“凝核”之间彼此磕碰凝集成更大的细密絮团而快速下沉，然后完成高速固液别离。超磁别离能够将废水总磷下降至纳管规范。
RO浓缩首要经过将总磷10mg/l以内的总磷经过膜截留下降至0.2ppm以内，其浓缩液经过氧化技能，将大部分有机磷转化成无机磷去除，再混合膜截留淡液，到达操控总排放总磷小于0.5ppm。
4.展望
以上的几种草甘膦母液处理工艺，首要是选用膜别离、树脂吸附、氧化、燃烧等多种工艺结合以到达处理废水污染，进步废水资源化的方针，其思路和处理办法能够供其他农药废水或化工废水以学习和参阅。跟着环境问题的日益严峻，怎么有用的资源回用越发值得研讨和讨论，单一工艺的限制性越来越杰出，针对各工艺的特色，跟着选用组合工艺处理废水的全体处理技能计划不断进步和完善， 在竞赛剧烈的当时，环保技能必然将成为商场生计中的一支取胜的兵器。
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